Il-prinċipju ewlieni tal-polimeri konduttivi jinsab l-ewwel u qabel kollox fis-sistema tal-elettroni π-konjugati fi ħdan il-ktajjen molekulari tagħhom. Ir-rabtiet singolu u doppju li jalternaw fis-sinsla tal-polimer jiffurmaw sistema konjugata estiża, li tippermetti lill-elettroni jiffurmaw elettroni delokalizzati tul il-katina. B'differenza mill-elettroni f'iżolaturi ordinarji, li huma marbuta ma 'atomi, dawn l-elettroni jistgħu jimxu liberament tul il-katina. Din is-sistema konjugata tipprovdi l-mogħdija konduttiva fundamentali; it-tul u l-arranġament tal-istruttura molekulari jaffettwaw direttament l-effiċjenza tal-migrazzjoni tal-elettroni, u b'hekk jiddeterminaw il-konduttività bażika tal-polimeru.
Il-konduttività tiddependi aktar fuq il-mekkaniżmu tad-doping, li huwa kruċjali għall-polimeri konduttivi biex jiksbu konduttività għolja. Id-doping huwa maqsum f'żewġ kategoriji: doping ta 'ossidazzjoni u doping ta' tnaqqis. It-tnejn jintroduċu toqob jew elettroni fil-katina tal-polimeru biex iżidu n-numru ta 'trasportaturi ta' ċarġ mobbli. Id-doping ta 'ossidazzjoni jneħħi l-elettroni biex jiffurmaw toqob, li jippermetti li piżijiet pożittivi jemigraw tul il-katina; tnaqqis tad-doping jintroduċi elettroni biex jiffurmaw trasportaturi ċċarġjati. Id-dopanti jistgħu jkunu ossidanti ta' molekuli żgħar-, aċidi, jew komposti joniċi. Huma jinteraġixxu mal-katina tal-polimeru, li jippermettu li l-elettroni jew it-toqob jiċċaqilqu liberament fis-sistema konjugata, u b'hekk itejbu b'mod sinifikanti l-konduttività tal-materjal.
